Convertir horas a decimales

Es sencillo. Probemos con un ejemplo el cual nos proporcionas tu mismo:
1.- En la celda A1 escribe la hora 06:30
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2.- Ahora situate en la celda B1 por ejemplo:
Luego aplica esta fórmula:
=A1*24
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Multiplica solamente el valor de la celda A1 por 24
***
3.- Ahora demos un formato a esa celda B1. Selecciona B1 luego haz CTRL+1, luego ve a la Ficha Numero y escoge la categoría NUmero y escoge los decimales que gustes. Acepta y listo.
El resultado deberá ser 6.5
===

Pero puedo sumar horas y obtenés como resultado números ejem. de 07:00 a 13:30 = 6.5

Bueno antes que nada te explicare:
Cuando se trabaje con formato de horas hh:mm hay que tener conocimiento que 24:00 representa para Excel la unidad "1", el cual significa el día entero.
Sigamos con la misma lógica. Entonces 0.5 representa 12:00 doce horas y si fuera 0.25 seria entonces 6:00
- Ahora analicemos en el sentido inverso: Si tienemos 24:00 en una celda¨, de que manera podemos representarla numéricamente. La solución seria dividir ese resultado entre 24 para obtener la hora en forma numérica y no en formato hh:mm
-Ejemplo si tenemos 05:00 en una celda en a1, al representarlo en numero en b1 por ejemplo seria una fórmula en b1 tal como
+A1*24
El resultado de esta fórmula sera 5.0. Algunos prefieren este formato otros prefieren el formato hh:mm y visualizar 05:00
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Trabajemos con tu ejemplo:
A1: 07:00
B1: 13:30
En la celda C1 ingresa esta formula:
=(B1-A1)*24
El resultado de esta fórmula sera 6.5
Esta probado y funciona. Recuerda que puedes hacer operaciones con horas, pero en tu caso especifico deberás multiplicar por 24.