No especificaste nada, pero si lo que quieres es cargar un combobox sin duplicados, este es el código que debes utilizar:
Supongamos que los datos los cargas de la hoja 1, coloca este código en tu useform y me cuentas como te fue.
Private Sub UserForm_Initialize()
Dim x As Long, i As Long
With Sheets(1) ' hoja en la que se encuentran los datos a cargar
For x = 10 To .Range("A" & Rows.Count).End(xlUp).Row ' x = 10 significa el número de fila donde comenzara a cargar los datos en la columna A
ComboBox1.Text = .Cells(x, 1) 'columna 1, es decir la A donde se encuentran los datos a cargar
If ComboBox1.ListIndex = -1 Then
ComboBox1.AddItem .Cells(x, 1) ' fila 11, columna A
End If
Next x
End With
ActiveSheet.Select
End Sub