Pedir excedencia por cuidado de hijos en la administración pública estando de excedencia voluntaria en empresa privada

Resulta que estoy trabajando como funcionario interino en educación pero me encuentro de baja maternal, mi duda es la siguiente, una vez termine mi permiso de maternidad quiero coger una excedencia por cuidado de hijos de 3 meses, pero yo estoy de excedencia voluntaria en otra empresa en la que trabajaba con anterioridad. ¿Podré cogerme la excedencia o sólo se puede estar de excedencia en una empresa?

De no poder ser, ¿podría renunciar a la excedencia voluntaria y darme de baja voluntaria en la empresa? ¿Cuándo debería hacerlo?

Otra pregunta, mi contrato como funcionari acaba con el curso escolar el 31/08/2018. Si sigo estando de excedencia voluntaria en la empresa hasta el 31/08/2021, ¿podría pedir la prestación por desempleo? Para la prestación, ¿contaría sólo el tiempo cotizado como funcionaria (2,5 años) o también lo que tenia trabajado en la otra empresa?