¿Cómo funciona las chimeneas calefactora?

Si, claro que puedes, es más... en tu caso que tienes el combustible, es recomendable. Entre otras cosas porque el estado o tu comunidad autónoma dan subvenciones para ello (BIOMASA)
Entiendo que ya tienes calefacción, seguramente de gasoil.
Yo lo que haría es sustituir la caldera de gasoil por una de gasificación de leña.
Es una caldera que con llenarla 3 veces al día funciona las 24 horas (incluso hay calderas que se llenan 1 vez al día)
El precio de la caldera (30kw) ronda los 3500 euros aprox. (según marca) ademas de la mano de obra del cambio.
El proceso el sencillo es quitar una (y el deposito de gasoil) y poner otra. Tal vez necesitaras una serie de válvulas de seguridad (descarga térmica .llenado automático...) y posiblemente colocar un acumulador de agua caliente (150 a 300 litros) para el ACS si esta depende ahora del gasoil
Otra solución es instalar una chimenea calefactora en el salón, se conecta a la sala de calderas y según como se instale el sistema, funcionaría así:
Cuando la chimenea está encendida y coge temperatura ella es la que calienta la casa, si la chimenea se apaga, es el gasoil el que calienta la casa. Con lo cual cuantas más horas se tenga encendida la chimenea más gasoil se ahorra.
Esta respuesta también sirve si no tienes caldera hoy en día. Puedes elegir cualquiera de las 2 opciones. La chimenea tiene el "problema" de que hay que estar pendiente durante el día para que no se apage, más o menos cada 2-3 horas.
Calderas de gasificación:
www.solartecnik.es (opcion calderas de troncos) calderas HDG BABARIA
Chimeneas de agua:
www.palazzetti.it
www.edilkamin.es