Tu pregunta tiene difícil respuesta: como regla general en el mundo animal y vegetal, existe una regla casi siempre verdad para distinguir entre algo venenoso y no venenoso: cunado más vistoso sea y más colorido sea, más ponzoñoso. Sin embargo, en el caso de setas esto no siempre funciona: puedes encontrarte en el camino con un champiñón que, a simple vista parezca normal (como los que se venden en los supermercados), y sin embargo es venenoso. Para saber distinguir entre los venenosos y los no venenosos se necesitan observar una serie de características, como el tipo de esporulación u otras características morfológicas, es por ello por lo que hay grandes libros dedicado a ello, y también cursos especializados. Aquí tienes algunas direcciones que te pueden servir de ayuda:
http://www.gencat.es/sanitat/es/csam_6.htmhttp://www.valdeorras.com/Micologia/consejos.htmhttp://www.reforma.com/buenamesa/articulo/121722/
http://mujeres.elnorte.com/buencomer/articulo/002081/
Siento no poder darte una regla general para identificarlas, pero es que si lo hiciera lo más probable es que acabaras en el hospital. Recuerda que para reconocerlas se necesitan años de experiencia y un curso.