Supongo que te refieres a la valencia del catión metálico central. Lo veremos mejor con algunos ejemplos. En el cloruro de hexamincobalto(III) [Co(NH3)6]Cl3, El ligando, NH3, es neutro, el catión cloruro Cl- (no sé como poner el menos arriba) tiene valencia (-1). Por tanto haciendo un balance de cargas nos queda que el cobalto tiene que tener valencia (+3). O sea para que sea neutro, como son 3 cloruros 3·(-1) carga (-3)y por tanto el cobalto tiene carga (+3), ya que -3+3=0. En el anión ferricianuro [Fe(CN)6]3-, la carga neta es -3. Como el anión cianuro CN- tiene "valencia" -1 la valencia del hierro debe ser +3, ya que 6·(-1)+3=(-3). Espero que estos dos ejemp`los te aclaren algo.