Dos PCs y una conexión a internet por cable

Para lograr lo que deseas es algo complejo tanto técnica como económicamente puesto que si deseas compartir tu conexión en ampas PC's sin utilizar una de ellas como "servidor" necesitas comprar un HUB que contenga modem, tal como el LAN+Modem de 3Com, sin embargo la mejor opción sería que hablaras con tu proveedor para que te ofrezca una cotización de éste equipo; otra solución sería adquirir otro modem (igual con tu proveedor) y únicamente instalarlo en la segunda PC; una última solución pero algo complicada sería que transfirieras el modem de una a otra cuando vayas a utilizar la conexión.
Respecto a tu duda sobre WinXP, no tiene ningún inconveniente que lo instales, de hecho localizará la mayoría de los drivers (controladores) de tus dispositivos, en caso que no los encontrara el proceso para localizarlos es muy sencillo, es decir, tendrás que conectarte al WebSite del fabricante y descargar el driver de tu dispositivo para WinXP (los drivers comúnmente se encuentran en la sección "Support", "Downloads" o "Drivers"), sin embargo es poco probable que el sistema no localice los controladores.
A manera de comentario y/o sugerencia: si únicamente vas a utilizar una PC para conectarte a internet es muy poco recomendable que inviertas en otro modem puesto que lo lógico sería que destinaras una de ellas para conectarte y la otra para uso común, habilitando la conexión compartida por red por si en algún momento desearas navegar en ambas PC's simultáneamente.
Espero que mi comentario te sea de ayuda, en caso que necesites más información o que se te presente otra duda siéntete libre de preguntarme tantas veces como desees.