¿Cómo validar un combo dependiente?

Si no te he entendido mal tienes dos combos con los mismos datos pero el segundo se habilita cuando se ha seleccionado algo en el primero y no debe permitir seleccionar el mismo valor, ¿es así?

Siendo así se me ocurre la siguiente solución vía jquery:

Tenemos dos combos, uno con id materia y otro con id correlativa con sus respectivos valores:

<select id="materia">
    <option>selecciona algo</option>
    <option value="a">a</option>
    <option value="b">b</option>
    <option value="c">c</option>
</select>
<select id="correlativa" disabled>
    <option value="-">selecciona algo del primer combo</option>
    <option value="a">a</option>
    <option value="b">b</option>
    <option value="c">c</option>
</select>

El segundo como ves está disabled.

Para conseguir lo que quieres basta con capturar el evento change del primer combo, quitarle el disabled al segundo y ocultar la opción seleccionada en el primero:

$("#materia").change(function(){
    ' Mostramos todos los valores del segundo combo para limpiar la elección anterior '
    $.each($("#correlativa option"), function(i,option){
        $(option).show();
    });
    ' Habilitamos el segundo combo '
    $("#correlativa ").attr("disabled",false)
    ' Seleccionamos el valor por defecto '
    $("#correlativa ").val("-");
    ' Ocultamos del segundo combo el valor seleccionado en el primero '
    $("#correlativa option[value=" + this.value + "]").hide();
});

Te dejo también un ejemplo funcionando en jsfiddle:

http://jsfiddle.net/vfportero/2o47gbjr/1/ 

hola! no me funciona... la idea es esa! pero será q no me da porq trabajo cn php y base de datos? o sea, las opciones se cargan solas...