Ten en cuenta lo siguiente: dentro de la caldera hay dos serpentines independientes, el de la calefacción (que dices que sí funciona), y el del ACS (que es lo que no te funciona). En el primero, el agua está en circuito cerrado y, por tanto, no sujeto a calcificaciones. Lo contrario le pasa al del ACS por el que continuamente le va pasando agua nueva y, por tanto, sujeto a que se formen depósitos de cal ahí. ¿Te has fijado si el flujo de agua caliente en los grifos ha disminuido últimamente?. Cabe la posibilidad de que tengas que descalcificar la caldera. Otra cosa no se me ocurre que te pueda pasar. De todos modos, en este foro, puede haber quien te pueda dar alguna otra idea. Deja abierta la pregunta a ver si alguien añade algo distinto a lo que te he dicho. Nadie lo sabe todo.