Valores duplicados en el índice

Tengo un problema con la introducción de datos en una tabla a través de un formulario y se trata de que cada vez con más frecuencia me impide rellenar sus campos desde el momento en que introduzco el primero y pico en cualquier campo o lugar del formulario para seguir introduciendo datos y me muestra el mensaje:
"Los cambios solicitados en la tabla no se realizaron correctamente porque crearían valores duplicados en el índice, clave principal o relación. Cambie los datos en el campo o los campos que contienen datos duplicados, quite el índice o vuelva a definir el índice para permitir entradas duplicadas e inténtelo de nuevo"
Pues bien, si en ese momento cierro el formulario y acto seguido vuelvo a abrirlo esos mismos campos en ese mismo registro que antes me lo impedía ahora puedo rellenarlos sin problema alguno hasta que al añadir otro registro me vuelve a ocurrir lo mismo. A qué puede ser debido ya que he mirado las relaciones, tablas con sus claves primarias. Índices con y sin duplicados, etc. Y no lo entiendo.